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共聚物的分子結構

2019/06/28 16:02
導讀: 共聚物的分子結構 由二種單體共聚合成的線型共聚物,按分子結構可以分為無規、交替、嵌段和接枝四種類型。 一、無規和有規結構 通常,工業用的共聚物分子鏈結構多是無規鏈結構,即二
        共聚物的分子結構
        由二種單體共聚合成的線型共聚物,按分子結構可以分為無規、交替、嵌段和接枝四種類型。
        一、無規和有規結構
        通常,工業用的共聚物分子鏈結構多是無規鏈結構,即二種單體共聚合后在分子鏈上的排列是雜亂的(… AABABABBBAABAB…)。如丁二烯一苯乙烯橡膠;丁二烯一丙烯睛橡膠;乙烯一丙烯橡膠;苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚物等。共聚物的組成及其鏈結構與參與共聚反應的兩種單體的競聚率r和r2有著密切的關系。
        上述各種共聚物的分子鏈結構都是天的這是由于它們的競聚率的乘積雖小于1(r1r2<1),使得共聚合反應較容易進行。但它們的競聚率r1和r2又都不是很小,所以交替共聚的傾向也不大,不能得到有規交替的結構,而只是得到無規結構的共聚體。如要得到分子鏈結構有規則交替的共聚物,則不但要て1,而且T和r2的值愈小時,交替共聚的傾向也愈大。如r<1、r=0的苯乙烯和順丁烯二酸酐共聚時,順丁烯二酸酐由于空間位阻較大,本身不能聚合,但能與苯乙烯共聚,而且順丁烯二酸酐與苯乙烯游離基反應比苯乙烯游離基與苯乙烯本身的反應快20倍。因此在共聚合時,用50:50的苯乙烯及順丁烯二酸酐便可以得到有規交替共聚物(…A-B-A-B-A-B…)。
        二、嵌段共聚物
        由于大重物在自身分子鹽地中で回的分王段為一個、從面使共聚物具有多種良好性能。如由親水性的分子鏈段及僧水性的分子鏈段的低聚醚所構成的嵌段共聚物,即為良好的濕潤劑及乳化劑。利用嵌段共聚原理可以改善高結晶性合成纖維的染色性,同時又不致使熔點降低太多。
        由于嵌段共聚合技術的迅速發展,不斷制造出各種新型嵌段共聚物,其中最突出的是異質同晶嵌段共聚物和熱塑性橡膠。異質同晶聚合物系在齊格勒一納塔型陰離子配位催化劑存在下,二種以上單體進行嵌段共聚而得到的產物。它是以丙烯為主體與其它單體(乙烯、丁烯、異成二烯等)進行嵌段共聚得到的產物。由于結構的等規性,使其機械強度、耐熱性等都很優良。有許多性能超過了等規聚丙烯。熱塑性彈性體的品種也很多,大致可分以下幾個主要類別。
        1.SBS系熱塑性彈性體
        2.聚氨基甲酸酯系熱塑性彈性體
        3.聚酯系熱塑性彈性體 
        4.間規立構1,2-聚丁二烯
 
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