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胍類促進劑的工藝意義

2018/12/06 14:36
導讀: 2.3.4.1.2胍類和其他胺類促進劑的工藝意義 胍類促進劑: 最著名的胍類促進劑是二苯胍、二鄰甲苯胍和鄰甲苯二胍。 胍類是硫化起步比較慢的慢促進劑。膠料有很好的操作安全性和貯存穩定性。
        2.3.4.1.2胍類和其他胺類促進劑的工藝意義
        胍類促進劑:
        最著名的胍類促進劑是二苯胍、二鄰甲苯胍和鄰甲苯二胍。
        胍類是硫化起步比較慢的慢促進劑。膠料有很好的操作安全性和貯存穩定性。二鄰甲苯胍比二苯胍更安全,而以鄰甲苯二胍為最安全。由于胍類促進劑的持久作用很長,即使單用并長時間硫化,也能使制品,如厚制品,全部均勻硫化與慢促進劑無水甲醛一對甲苯胺相比(見2.3.4.1.1),胍類促選劑硫化度比較高,由于在貯存過程中發生后硫化,硫化度還會進一步升高。
        作為第二促進劑,胍類有比較強的活化效應。它們對硫醇類促進劑的作用特別強。雖然它們也能活化二硫代氨基甲酸鹽和秋蘭姆,但很少與這些促進劑并用。含次磺酰胺促進劑的膠料在硫化期間總會裂解出堿性第二促進劑,所以胍類促進劑對此種膠料的作用要比含硫醇促進劑者小。
        胍類促進劑的活化作用彼此之間的差別是很大的。例如鄰甲苯胍的活化作用要比二苯胍和鄰甲苯二胍強,因此,前者的用量可以減少20%,就可能達到同等的硫化度。也就是說,假如促進劑用量和硫化時間都相同,則用二鄰甲苯胍可以得到更高的硫化度。含硫醇促進劑的膠料加入二鄰甲苯胍和二苯胍時,硫化起步比較快,而鄰甲苯二胍在同樣條件下,操作安全性比較高,焦燒危險性也小。
        與二苯胍和二鄰甲苯胍相比,鄰甲苯二胍是相對地不溶解。其不溶性及其粒子細使之比較難以分散,因此,一般都以母煉膠或油膏的形式使用。
        用胍類作第二促進劑的膠料適于所有硫化方法(平板硫化、蒸汽硫化、熱空氣硫化)。它有定伸強度上升的特點,而無硫化返原現象。但用作第一促進劑時,胍類促進劑的硫化起步如此之退,以致一般不能用于熱空氣硫化。
        胍類促進劑要充分發揮作用也有賴于氧化鋅。但有時例如膠料含鄰甲苯二胍時,也可能不加氧化鋅而進行硫化。當然這里同樣要有足量氧化鋅才能發揮充分效率。這里不需要脂肪酸。即使當瓜類用作第二促進劑時,脂肪酸也能遲延硫化。胍類作第一促進劑使用時,脂肪酸太多會妨礙膠料的硫化,而且能損害硫化膠的機械性能。
        胍類作主要促進劑的硫化膠機械性能比用六次甲基四胺或無水甲醛-對甲苯胺好。但偶爾可用六次甲基四胺和無水甲醛-對甲苯胺作為胍類的第二促進劑。這種硫化膠的定伸強度特別高,并在延長硫化時間以后或在制品貯存期間還會進一步升高。因此,特別需要加入防老劑。使用胍類促進劑的硫化膠帶褐色,二鄰甲苯胍和鄰甲苯二胍比二苯胍好一些。二苯胍和二鄰甲苯胍的硫化膠有特殊氣味,也有苦味。而這一方面,鄰甲苯二胍是無可議的。這一特點加上其溶解度不好,就能說明為什么只有鄰甲苯二胍這種不揮發的堿性促進劑可以用來制造接觸食品的器具。
        一般說來,用胍類作第二促進劑時,硫化膠的機械性能非常好。這些促進劑之所以如此有用,主要因為它們的特點是定伸強度高、抗張強度高、回彈性高,有突出的動態性能,生熱低,還有優良的耐老化性能。胍類促進劑作第二促進劑時,因為需用量比較小,所以硫化膠變色現象也不像作主促進劑時那樣嚴重。但是,二苯胍和二鄰甲苯胍即使用作第二促進劑,嗅和味仍然很大。而鄰甲苯二胍就好得多。
        二苯胍和二鄰甲苯胍單用或作主促進劑使用現已沒有多大價值。如2.3.4.1.1所述,它們偶爾與硫化慢的醛胺促進劑,諸如六次甲基四胺和無水甲醛-對甲苯胺一起,用于需要長時間硫化的厚制品,如膠輥覆蓋膠。
        鄰甲苯二胍既然幾乎不能溶解,因而不會從混煉膠和硫化膠中移棲到與之接觸的材料中去,所以廣泛用于某些修補膠料。因為含大量鄰甲苯二胍(3~4%)和常量硫黃的膠料可以存放幾年,而在硫化溫度下仍能很快地硫化,所以它們適用于耐貯存的快速硫化修補膠料。
        由于鄰甲苯二胍的堿性較大,它也用于含有酸性成分或在硫化期間能的產生酸性產物的膠料。在這種情況下,鄰甲苯二胍往往與多乙撐多胺(見該項)并用,后者也有很強的中和作用。
        鄰甲苯二胍是被許可用于食品容器的一種重要的促進劑,它可以作主要促進劑,也可以作第一二促進劑,如與秋蘭姆并用。
        作為第二促進劑,胍類可用于多種制品,其中包括各種工業制品、輪胎、膠鞋和電纜。在含硫醇促進劑的膠料中,它們也有超促進效應,這種膠料有突出的耐老化性能。
它們可用于天然膠、丁苯膠、丁腈膠、聚丁二烯和聚異戊二烯橡膠。
        在氯丁膠中,不管用不用氯丁膠特種促進劑,如乙撐硫脲(見3.3.1.1.2),胍類促進劑都能與二硫化四甲基秋蘭姆并用。這些并用體系賦予硫化膠適中高度的硫化度,膠料操作安全性亦隹。胍類與2-硫醇基苯并噻唑和秋蘭姆并用時,硫化膠彈性高,抗撕裂性能也有所改善。
 
 
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