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用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽的交聯反應

2018/12/03 15:07
導讀: 用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽的交聯反應: 釰實夫和福田春子39參照用模擬物質的研究,他們用類似于以2-硫醇基苯并噻唑本身進行交聯的反應,解釋了用2-硫醇基苯并唑鋅鹽進行交聯的情說。促進劑和
        用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽的交聯反應:
        釰實夫和福田春子39參照用模擬物質的研究,他們用類似于以2-硫醇基苯并噻唑本身進行交聯的反應,解釋了用2-硫醇基苯并唑鋅鹽進行交聯的情說。促進劑和二苯基甲燒及硫黃反應的產物是二苯甲硫酮、二苯甲基多硫化物、硫化鋅、2一-硫醇基苯并噻唑和硫化氫。促進劑的起始濃度越高,除硫化氫的產率下降外,其他產物的產率也越大。不加硫黃時,只有少量的二苯基甲烷反應(使用2-硫醇基苯并噻唑時亦如此),由此可以斷定,用這種促進劑時,無硫C一C鍵比較少。根據生成的反應產物的性質,作者假定,使用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽時,與用2-硫醇基苯并噻唑本身類似,鋅鹽與硫黃以S8開環的方式進行反應(見方程式138和139)。
        
        如方程式123和124所示,苯并噻唑游離基能使S8環裂開并形成活化硫游離基。用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽產生活化硫和二苯甲硫酮的其他反應,與方程式119~122和125~127所示之2-硫醇基苯并噻唑的反應情況相同。
        釰實夫和福田春子還發現,有硫黃時,丁酸鋅和2-硫醇基苯并噻唑在二苯基甲烷中于140~160℃下的反應與前面講的情況(見方程式128)相反,這時放出丁酸,同時生成2硫醇基苯并噻唑鋅鹽(見方程式140)。
        
        但是,有硫黃時,同樣產物之間的反應與方程式119和123~127相似,其結果生成二苯甲硫酮、硫化鋅和二苯甲基多硫化物。但應該說明,這里沒有生成硫化氫。
        根據這些模擬反應可以假定,橡膠、硫黃和促進劑之間的反應在S:環裂開后可立即生成硫氫基。R.T.阿姆斯特朗、J.R.利特爾和K.W.多克39認為,硫氫基與鋅離子反應能夠生成鋅鹽,這一鋅鹽由于釋放出硫化鋅而導致真正的交聯(見方程式141和142)。
        
        除釰實夫和福田春子的假設外,尤其是L.貝特曼及其同事提出的極化交聯機理,如方程式136和137所示關于2-硫醇基苯并噻唑的交聯那樣,也適用于用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽的交聯。
 
 
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